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這種實驗的本質就是揮發性樣品經過加熱揮發氣化后在樣品瓶頂部的空間形成氣體然后擴散，后使氣相色譜瓶中在揮發性樣品之上的頂部氣體進入氣相檢測。

 

適配：頂部氣相色譜法在檢測揮發物或者半揮發性混合物沸點比較高的的時候，我們需要加熱才能使物質氣化在頂部。在這一過程中由于其液體（固或固液共存）樣品處于底部位置，所以終就可以在不觸碰樣品瓶內液體的情況下測量到頂部氣體中的物質。頂部空間氣相色譜法適合輕組分揮發物的樣品分析。這種測量技術可以有效的分析液體樣品頂部空間的氣體和應用在固相分散法上。

頂部空間氣體分析也有助于自動化質量控制或樣本的篩選。這是利用現代儀器,通過的樣品的高度可再生，使整個實驗可以準備以、準確的方式進行分析。要知道復雜樣品基質是不易被直接分析的，除非用樣品提取液或制劑，但是這樣會非常的浪費時間和資源！所以可以選擇采用氣相來檢測，過程中同時采用高耐溫，高穩定的頂空瓶，這樣才是佳的選擇。因為這樣的話，樣品可以在不需要任何準備的情況下直接的放置在頂空瓶內進行加熱分析，這既節省了時間又節省了金錢。

應用領域 GC頂空技術用于分析揮發性有機物固體、液體樣品氣化后的實驗。近年來這一技術的普及已經獲得實驗室的認可，特別是對于分析醇類、血液、醫藥產品中有機溶劑殘留量的檢測。 

其他常見的應用還包括工業分析、聚合物和塑料的氣體、飲料和食品中的風味化合物、香水和化妝品等物質揮發性的檢測。